Ведущий рассылки кандидат биологических наук, старший научный сотрудник НИИ акушерства и гинекологии им. Д.О.Отта репетитор по химиии и биологии Соколов Дмитрий Игоревич.
Со мной можно связаться по телефону в Санкт-Петербурге: (812) 585-85-12. Звонить после 20:00. Соколов Дмитрий Игоревич.
Сегодня мы продолжаем готовиться к экзамену по химии. Предлагаю Вам окончание конспекта на тему "Элементы седьмой группы Периодической системы".
Элементы седьмой группы Периодической системы.
Окончание.
Марганец
Марганец впервые получили К. В. Шееле и Ю. Ган в 1774 г.
Нахождение в природе. По распространению в природе марганец занимает место после железа. Содержание его в земной коре составляет 0,1 %. Основным минералом, в виде которого марганец встречается в рудах, является пиролюзит МnО2. Кроме пиролюзитовых марганцевых руд встречаются марганцевые руды, содержащие браунит Mn2О3,
манганит МпО(ОН), гаусманит Мn3O4 и марганцевый шпат МnCO3. Кроме того, марганец в виде оксидов содержится почти во всех железных рудах.
Физические свойства. Марганец — серебристо-белый металл, плотность его 7,2 г/см3. Он твердый и хрупкий, при 1260 С плавится, а при 2120 С закипает. На воздухе металл покрывается пестрыми пятнами оксидной пленки, которая предохраняет его от дальнейшего окисления. С железом марганец образует сплавы с любым соотношением компонентов (ферромарганец).
Химические свойства. Марганец образует различные соединения, в которых проявляет степень окисления +2, +3, +4, +6 и +7. Соединения марганца с другими степенями окисления малохарактерны и встречаются очень редко.
При взаимодействии металлического марганца а различными неметаллами образуются соединения марганца (II):
Мn + С2 = МпСl2 (хлорид марганца (II))
Мn + S = МnS (cулъфид марганца {II))
3 Мn + 2 Р = Мn3Р2 (фосфид марганца (II))
3 Мn + N2 = Мn3N2 (нитрид марганца (II))
2 Мn + N2 = Мn2Si (силицид марганца (II))
Марганец легко растворяется в кислотах-неокислителях с выделением водорода:
Мn + 2 НСl = МnСl2 + Н2
Мn + Н2SO4(разб.) = МnSO4 + Н2
Он растворяется также в воде в присутствии соединений, дающих при гидролизе кислую реакцию:
Мn + 2 Н2О + 2 NН4Сl = МnСl2 + 2 NН4ОН + Н2
Растворение марганца в кислотах-окислителях сопровождается выделением продуктов восстановления этих кислот:
Марганец может восстанавливать многие оксиды металлов и по этому используется в металлургии:
5 Мn + Nb2О5 = 5 MnО + 2 Nb
3 Мn + Fе2О3 = 3 МnО + 2 Fе
В мелкодисперсном состоянии (порошок) марганец более реакционноспособен, чем в компактном.
Получение. Металлический марганец получают восстановлением его прокаленных оксидов алюминием. Так как алюминий очень бурно реагирует с диоксидом марганца, используют прокаленный пиролюзит. При прокаливании пиролюзита образуется оксид марганца Мn3O4, который с алюминием реагирует более спокойно:
3 МnО2 = Мn3O4 + O2
3 Мn3О4 + 8 Аl = 4 Аl2O3+ 9 Мn
Для получения ферромарганца, используемого в металлургии, смесь железной руды и пиролюзита восстанавливают коксом в электропечах:
Fе2О3 + МnО2 + 5 С = 2FеМn + 5 СО
Содержание марганца в ферромарганце 20-60 %.
Применение. Марганец в виде ферромарганца используют в черной металлургии.
Кислородные соединения марганца. Марганец образует оксиды МnО, Мn2О3, МпО2, МпО3, Мп2О7, гидроксиды Мn(ОН)2, Mn(ОН)4, Н2МnО4, НМnО4 и соответствующие им соединения.
Монооксид марганца МnО — это порошок зеленовато-серого цвета, обладающий основными свойствами и поэтому реагируюший с кислотами и кислотными оксидами:
МnО + 2 НCl = МnСl2 + H2О
МnО + SO3 = MnSO4
В воде монооксид марганца практически нерастворим.
Гидроксид марганца (II) Мn(ОН)2 — белое вещество, которое легко окисляется на воздухе до бурого гидроксида марганца (IV):
2 Мn(ОH)2 + O2 + 2 Н2О = 2 Мn(ОН)4
Образуется гидроксид марганца (II) при взаимодействии его солей со щелочами:
МnSО4 + 2 КОН = Мn(ОН)2¯ + К2SО4
Гидроксид марганца (II) обладает основными свойствами. Он реагирует с кислотами и кислотными оксидами:
Мn(ОН)2 + 2 НСl = МnСl2 + 2 Н2О
Мn(ОН)2 + SО3 = МnSО4 + Н2О
Гидроксид марганца (II) обладает восстановительными свойствами. В присутствии сильных окислителей он может окисляться до перманганата:
При недостаточном количестве окислителя образуется диоксид марганца:
5 Мn(ОН)2 + КВrО = 5 МnО2 + КВr + Н2О
Большинство солей марганца (II) хорошо растворимо в воде. В сухом виде их кристаллогидраты окрашены в слабо-розовый цвет. Нерастворимыми солями марганца (II) являются карбонат МnСО3, сульфид МnS и фосфат Мn3(РО4)2. При действии сильных окислителей в кислой среде марганец (II) в зависимости от количества окислителя
может переходить в МnО2, или перманганат:
Оксид марганца (III) Мn2О3 встречается в природе в виде минерала браунита. В лаборатории образуется при осторожном нагревании МnО2 при температуре 530-940 С:
4 МnО2 = 2 Мn2О3 + O2
При более высокой температуре разложение диоксида сопровождается образованием оксида Мn3O4.
3 МnО2 = Мn3О4 + O2
Соединения марганца (III) практического значения не имеют.
Диоксид марганца МnО2 или оксид марганца (IV),вещество темно — серого цвета. При нагревании на воздухе до 530 'С диоксид марганца разлагается, выделяя кислород, как показано выше. В вакууме или в присутствии восстановителя эта реакция протекает значительно интенсивнее.
При кипячении диоксида марганца с концентрированной азотной кислотой образуется соль марганца (II) и выделяется кислород:
2 МnО2 + 4 НNО3 = 2 Мn(NО3)2 + 2 Н2О + O2
Диоксид марганца в кислой среде проявляет окислительные свойства:
При сплавили оксида марганца (IV) со щелочами без доступа воздуха образуется манганит, или манганат (IV):
2 МnО2 + 2 КОН = К2МnО3 + Н2О
В присутствии кислорода воздуха, игравшего роль окислителя, присплавлении образуется соль манганата (VI):
2 МпО2 + 4 КОН + O2 = 2 К2МnО4 + 2 Н2О
Манганат калия К2МnO4 самопроизвольно разлагается на перманганат калия и диоксид марганца:
3 К2МnО4 + 2 Н2О = 2 КМnО4 + МnО2 + 4 КОН
Перманганат калия КМnO4 широко применяется в лабораторной практике, промышленности, медицине и быту. Он является очень сильным окислителем. В зависимости от среды марганец в присутствии восстановителя может восстанавливаться до различной степени окисления. В кислой среде он всегда восстанавливается до Мn (II):
Последняя реакция используется в аналитической химии при количественном определении марганца.
Раньше перманганат калия получали окислением либо диоксида марганца, либо манганата калия. Диоксид марганца окисляли селитрой при сплавлении со щелочью:
МnО2 + КNО3 + 2 КОН = К2МпО4 + КNО2 + Н2О
Образовавшийся манганат калия в растворе самопроизвольно распадался на перманганат калия и диоксид марганца:
3 К2MnО4 + 2 Н2О = 2 КМпО4 + MnО2 + 4 КОН
По второму способу манганат калия окисляли хлором:
2 К2МnО4 + Сl2 = 2 КМnО4 + 2 КСl
В настоящее время перманганат калия получают электролитическим окислением манганата:
МnO42-- е- = МnO4-
Перманганат калия широко применяется как в промышленности, так и в лабораторной практике. Его используют для отбелки хлопка, шерсти, прядильных волокон, осветления масел и окисления различных органических веществ. В лабораторной практике он применяется для получения хлора и кислорода:
2 КМnO4 + 16 НСl = 2 КСl + 2 МnСl2+ 5 Cl2 + 8 Н2О
2 КМnО4 = К2МnО4 + МnО2 + O2
В аналитической химии перманганат калия применяют для количественного определения веществ, обладающих восстановительными свойствами (Fе2+, Sn2+,
АsО33+, Н2О2, и др.). Этот метод анализа называется перманганатометрией.