10.1.3 Виброактивация цементно-песчаного раствора.

Первые же опыты по активации вводно-цементной пасты проведенные в конце 50-х годов профессором Штаерманом принесли неожиданные и неоднозначные результаты, весьма важные для последующего правильного понимания и применения эффекта виброактивации применительно к прикладному бетоноведению.

Тщательное изучение виброактивации вводно-цементных паст не способно было дать полную и исчерпывающую картину по виброактивации цементно-песчаных растворов и бетонов – ведь в активируемую двухкомпонентную систему (цемент+вода) вводится третий компонент – заполнитель.

Термин “виброактивированный раствор” узаконен практикой как замена более громоздкого выражения “виброактивированная вводно-цементно-песчаная паста”. Между тем термин “виброактивированный раствор” воспринимается как неточный, поскольку активации подвергается лишь цемент, а столь важная составляющая раствора – песок, не меняет своих качеств под воздействием высокочастотного внешнего вибровоздействия. Это сомнение снимается, если учесть изменения свойств контакта цементного камня с зернами песка, вызываемые совместной виброобработкой всей вводно-цементно-песчаной смеси.

Фотографии микрошлифов обычного и виброактивированного цементно-песчаных растворов убедительно свидетельствуют, что при совместной виброобработке активируются на только цементные зерна, но и места их контакта с заполнителем. Активация точки контакта цемента и заполнителя влечет за собой далеко идущие последствия , а именно повышение плотности бетона, прочности на сжатие и, в особенности, - на растяжение. Повышается морозостойкость бетона, улучшается сопротивляемость всем видам износ, снижается водопронеицаемость и капиллярный водоподсос. Все вместе это позволяет значительно улучшить характеристики бетонов и растворов прошедших виброактивацию.

Исследованию оптимальных параметров виброактивации цементно-песчаных вибропаст была посвящена следующая большая серия экспериментов.

В качестве виброактиватора был использован активатор описанный ранее в разделе 10.1.1.

Характеристики цемента, использованного для экспериментов (см. Таблица 10.1.3-1)

Таблица 10.1.3-1

Песок использовался из различных карьеров и различной крупности (см. Таблица 10.1.3-2)

Таблица 10.1.3-2

Дозировки сухой смеси во всех случаях были постоянны - на 60 гр цемента 120 гр песка.

В качестве основного показателя эффекта виброактивации было принято повышение прочности кубиков в возрасте трех дней, изготовленных из виброавтивированного и обычного цементно-песчаных растворов.

Результаты экспериментов сведены в таблицу 10.1.3-3

Таблица 10.1.3-3

В процессе экспериментов было установлено, что на саму возможность и эффективность виброактивации огромное влияние оказывает количество воды, пошедшее на смачивание цементно-песчаной смеси. При избыточном увлажнении смеси вибрирование вызывает расслоение массы без достижения ощутимого эффекта активизации. При недостаточном увлажнении вибратор, погруженный в смесь и включенный в работу, образует вокруг себя род кратера, где бесполезно перемещаются вверх-вниз песчинки и зерна цемента.

При надлежащем увлажнении наблюдается следующая картина. При запуске вибратора, погруженного в активируемую смесь, масса приходит в движение, она оседает и уплотняется. Вытесняя при этом захваченный воздух так интенсивно, что в первый момент вибрирования спичка, поднесенная к вибратору, мгновенно гаснет. Цемент интенсивно реагирует с водой, цементные зерна растираются и дробятся, а вода, пошедшая на смачивание песка, поглощается цементом, и зерна песка покрываются коллоидной массой. Смесь цемента с песком приобретает жирный блеск и ликвируется. При прекращении вибрирования смесь мгновенно застывает в очень густую блестящую пасту. Поэтому опорожнять лабораторную установку стоит при работающем вибраторе.

С увеличением крупности зерна величина водной добавки идущей на смачивание песка была разной. Так при расходе 60 гр цемента и 120 гр песка, величина водной добавки составляла в процентах от веса цемента для песков Тахиа-Таш – 56%, Казак – 48%, Балабан 40%.

Величина оптимальной водной добавки к активируемой смеси песка с цементом первоначально принимается равной сумме парциальных добавок на увлажнение цемента, смачивание поверхности заполнителя и на воду поглощаемую порами песка. Оптимальный расход воды меньше суммы парциальных расходов, т.к. активируемый цемент отсасывает воду из пленок обволакивающих поверхность заполнителя.

Уже эти первоначальные эксперименты показали, что в вопросе виброактивации цементно-песчаных суспензий существуют определенные парадоксальные зависимости. А именно:

1. Эффективность виброактивации растет с увеличением среднего размера зерна заполнителя.

2. Для различных по крупности заполнителяй существуют строго определенные частотные диапазоны вибрирования, в пределах которых эффект виброактивации наиболее выражен.

3. Количество воды, пошедшей на смачивание цементно-песчаной пасты играет очень большое значение и тоже находится в строго определенном оптиуме.

Изучению этих парадоксов и особенностей и были посвящены все последующие исследования в этом направлении.

10.1.4 Влияние среднего размера зерна заполнителя на эффективную частоту виброактивации.

Как было выяснено в первоначальных исследованиях – оптимальная частота вибрирования сильно зависит от крупности песка. Поэтому было бы весьма заманчиво математически установить эту зависимость, чтобы назначать оптимальную частоту вибрирования, а не подбирать её путем длительных и кропотливых экспериментирований.

Если рассматривать простейший случай изготовления виброактивированного раствора на мелком песке, то следует отбросить влияние вибрационных импульсов на цементные зерна в виду их малости по сравнению со средним размером зерен песка.

В начале виброобработки прилагаемые импульсы механического возмущения пронизывают полусухую рассыпчатую смесь. Благодаря такому вибровоздействию полусухая смесь приобретает свойства псевдожидкости – неоднородной вязкой жидкости. Поэтому в дальнейшем рассматривать вибрационные возмущения следует не по отношению к полусухой смеси, а по отношению к жидкости.

Так как эта псевдожидкость неоднородна по составу, да еще и состоит из частиц разной размерности (а соответственно и массы) оптимальным было бы назначение многочастотного вибрирования – чтобы как можно больше частиц, составляющих раствор вошло в состояние резонанса с внешним вибровозмущением. Это самый экономичный случай, но не самый простой. Поэтому из практических соображений было предложено отказаться от многочастотного вибрирования, а искать оптиум частоты для частиц некой средней размерности.

После многочисленных экспериментирований по проверке математических моделей на практике, для песков, максимальный размер зерен которых не превышает 1.2 мм была предложена следующая формула по определению средней величины крупности песка:

D = 11.25 / (А1 + А2/2 + А3/4 + А4/8)

где:

- “11.25” - эмпирический коэффициент вычисленный экспериментально для песков крупностью до 1.2 мм

- А1 - содержание в песке зерен крупностью 0.05 – 0.15 мм в %

- А2 – содержание в песке зерен крупностью 0.15 – 0.3 мм в %

- А3 – содержание в песке зерен крупностью 0.3 – 0.6 мм в %

- А4 – содержание в песке зерен крупностью 0.6 – 1.2 мм в %

В данной формуле зерна песка размерностью меньше 0.05 приплюсовывают к величине А1, а зерна песка больше 1.2 мм - приплюсовывают к А4.

Для удобства последующих расчетов все данные сведены в одну таблицу (Таблица 10.1.2-1)

Таблица 10.1.4-1

 Примеры расчета:

для Тахиа-Таш D = 11.25 / (54.4 + 37.2/2 + 8.4/4 + 0/8 = 11.25 / ( 54.4 + 18.6 + 2.1 +0) = 11.25 / 75.1 = 0.1498

для Казак D = 11.25 / (4.0 + 61.4/2 + 34.6/4 + 0/8 = 11.25 / ( 4.0 + 30.6 + 8.65 +0) = 11.25 / 43.25 = 0.2601

для Балабан D = 11.25 / (1.6 + 16.6/2 + 81.8/4 + 0/8 = 11.25 / ( 1.6 + 8.3 + 20.45 +0) = 11.25 / 30.35 = 0.3707

для Безлюдовка D = 11.25 / (18.0 + 56.0/2 + 23.0/4 + 3.0/8 = 11.25 / ( 18.0 + 28.0 + 11.5 + 0.375) = 11.25 / 57.875 = 0.1944

Исходя из величины средней крупности песка D, была предложена формула для определения оптимальной частоты вибровоздействия:

F = K / D

где,

F – оптимальная частота вибровоздействия в Гц

K – безразмерный коэффициент вычисленный экспериментально и равный 50 для мелких песков

D –величина средней крупности песка

Согласно этой формулы оптимальная частота вибровоздействия для песка Тахиа-Таш составляет

F = K / D = 50 / 0.1498 = 333.78 Гц

Для Казак, соответственно F = 50 / 0.2601 = 199.23 Гц

Для Балабан, соответственно F = 50/ 0.3707 = 135.88 Гц

Для Безлюдовка, соответственно F = 50 / 0.1944 = 257.20 Гц

Вышеприведенный математический аппарат был проверен экспериментально и показал высокую сходимость результатов (смотри Таблица 10.1.2-2)

Таблица 10.1.4-2

Опыты также подтвердили теоретическое соображение о том, что оптимальная частота вибрирования должна снижаться с увеличением средней крупности песка, но одновременно было констатировано, что со снижением среднего размера зерна эффективность виброактивации не падает, но даже несколько повышается.

Как экспериментальным путем так и эмпирическим было также доказано, что если соблюдать правило назначения оптимальной частоты виброактивации, то эффективность виброобработки растет с уменьшением величины среднего размера зерна заполнителя. С позиций физико-химической механики дисперсных систем это явление объясняется тем фактом, что при уменьшении размера зерна заполнителя, при прочих равных условиях, число зерен заполнителя в единице объема виброактивируемого раствора растет. Соответственно уменьшается и толщина пленок цементного теста обволакивающего эти зерна. А раз так, то результирующая однородность структуры цементно-песчаного камня также увеличивается, что способствует росту конечной прочности отвердевшего раствора.

Первые же опыты по вибрационной активации вводно-цементных и вводно-цементно-песчаных паст породили жгучий интерес многих исследователей к данной проблематике. Лавинообразно множились научные труды в этом направлении. Еще больше производственников пыталось внедрить результаты этих исследований в практику.

Не всегда практический опыт подтверждал выводы ученых. В большинстве случаев это было обусловлено слабой теоретической подготовкой последователей на местах.

В специализированных научных изданиях освещающих тематику активации строительных материалов можно в изобилии встретить суждения о степени эффективности тех или иных активирующих приборов, методов и подходов. Столь же много и оценок степени их эффективности.

И хотя теме механохимии и механоактивации будет предоставлено “отдельное слово” - она достойна этого, тем не менее даже в данном изложении следует отметить некоторые, как мне кажется очень важные нюансы, - расставить акценты, чтобы предостеречь возможных последователей от тривиальных ошибок.

10.2.1 Влияние вида и скорости механического нагружения на механохимическую активность продуктов разрушения.

Наибольшую активность имеют продукты измельченные в специальных энергонапряженных мельницах – вибрационных мельницах, дезинтеграторах, планетарно-шаровых мельницах, мельницах вихревого слоя, струйные мельницы.

Во всех этих агрегатах материал измельчается или раздавливанием, или ударом, или истиранием, а обычно – всеми этими тремя методами одновременно. Но главный вклад в процесс измельчения вносит как раз измельчение путем удара.

Ударное разрушающее воздействие на материал в свою очередь можно разделить на “свободное” и “стесненное”.

Под “свободным” ударом следует понимать случай, когда обрабатываемый материал ударяется с большой скоростью о неподвижную преграду (струйная мельница – типичный образчик) или, двигаясь с небольшой скоростью подвергается воздействию механических ударных элементов движущихся с большой скоростью (дезинтегратор). После акта соприкосновения (удара) мелимое тело (обрабатываемый материал) способно изменить свою траекторию в соответствии с параметрами удара и характеристиками самого мелимого материала. Иногда “свободный” удар называют еще – “удар с отскоком”.

Под “стесненным” ударом подразумевается случай, когда частица, находящаяся в неподвижном состоянии или перемещающаяся с малой скоростью, разрушается под действием удара свободно падающего под действием сил гравитации мелющего тела (шаровая мельница), или под действием мелющего тела находящегося в поле действия инерционных сил (планетарная мельница).

И в случае “свободного удара” превалирует динамическая составляющая передачи энергии. В случае стесненного удара – статическая. Есть ли разница между этими вариантами разрушения, и если есть, - как наиболее верно подобрать параметры ударного разрушения для обеспечения наибольшей эффективности именно в случае помола цемента?

Большое число экспериментов было посвящено изучению влияния вида и скорости деформации на вероятность нагружения измельчаемого цемента. Исследования механизма разрушения частиц цемента и анализ гранулометрического состава продуктов измельчения показали, что распределение частиц по размерам подчиняется нормально-логарифмическому закону. В зависимости от способа разрушения форма частиц измельченного продукта изменяется от почти кубической (при “свободном” ударе) до продолговатой, лещадной (при медленном сжатии и “стесненном” ударе). Последнее положение хорошо коррелирует с результатами опытов по измельчению крупного заполнителя – гравия.

Как известно поверхностные явления на границе твердое тело – жидкость невозможно оценить “прямыми” способами через измерение сил поверхностного натяжения. Для этих целей используются т.н. косвенные методы изучения поверхностных явлений – измерением теплоты смачивания. Установлено, что при смачивании твёрдого тела жидкостью наблюдается выделение тепла, так как разность полярностей на границе твёрдое тело-жидкость меньше, чем на границе с воздухом. Для пористых и порошкообразных тел теплота смачивания обычно имеет значение от 1 до 125 кДж/кг и зависит от степени дисперсности твёрдого тела и полярности жидкости.

В общем виде можно сказать, что теплота смачивания характеризует как дисперсность так и природу его поверхности. Чем больше теплоты выделяется при смачивании, тем лучше жидкость смачивает поверхность твердого тела. В случае цемента увеличение теплоты смачивания свидетельствует об улучшении доступа воды к цементу а, соответственно, к более полной его гидратации.

Экспериментально было установлено, что на увеличение теплоты смачивания влияют как скорость разрушения, так и модель разрушения. Так для “свободного удара” величина увеличения теплоты смачивания почти прямо пропорциональна увеличению скорости разрушения. При “стесненном” ударе увеличение скорости разрушения очень мало влияет на увеличение теплоты смачивания – самую низкую теплоту смачивания имеют порошки, полученные статическим сжатием.

Влияние скорости удара на прочность цементного камня на сжатие вообще носит экстремальный характер. (см. Таблица 10.2.1-1)

Таблица 10.2.1-1

Примечание:

1. Измельчались образцы цементного клинкера от крупности 5 – 7 мм до достижения удельной поверхности 3500 см2/г

2. Измельченный при различных условиях цементный порошок стандартным образом затворялся с песком в соотношении 1:3 при В/Ц=0.3

Увеличение скорости разрушения приводит сначала к росту прочности, а затем к её снижению! Наблюдение за процессом твердения цемента показали, что при скоростях измельчения свыше 180 м/с (“свободный удар” или 120 м/с (“стесненный удар”) процесс гидратации протекает многоэтапно, что и объясняет падение прочности. В первые несколько суток твердения из-за наличия большого количества активных центров кристаллизации гидратация протекает неравномерно по объему. Эта наравномерность в дальнейшем способствует образованию локальных центров концентрации напряжений и появлению множественных дефектов структуры. Так, например, при скорости деформации 270 м/с и более после 4-х суточного твердения происходит полное самопроизвольное разрушение образцов!

Объяснением приведенному выше парадоксу, когда с увеличением скорости разрушения цементного клинкера прочность образцов падает, может служить предположение, что на определенном этапе начинают проявляться механохимические эффекты. Благодаря им, растворимость монминеральных составляющих цементного клинкера изменяется. Формирующиеся при этом новые кристаллизационные структуры нетипичны для обычного цементного камня и не способствуют росту его прочности. В качестве добавок, нормализующих ход гидратации цементного клинкера на начальном этапе, было предложено вводить дополнительно гидравлическую добавку (опока) и гипс двуводный, который задает начальную структуру кристаллизационных новообразований на основе гидросульфоалюминатов. Благодаря таким нехитрым мероприятиям оказалось возможным повысить максимально достижимую прочность цементного камня при свободном ударе в 2.4 раза ( с 120 кг/см2 до 325 кг/см2). При стесненном ударе увеличение в 2.5 раза (с 80 кг/см2 до 205 кг/см2).

Ранее, в 1961 г., Йоханес Хинт экспериментальным образом определил и “додумал”, что наиболее эффективной скоростью удара, при измельчении гидравлических вяжущих (цемент) свободным ударом (дезинтегратор) является скорость в 250 м/с, что весьма близко коррелирует с приведенными выше результатами.

В большинстве публикаций по тонкому измельчению строительных вяжущих специальным образом не акцентируется внимание на зависимости скорости измельчения на конечной прочности. Но зато всегда!!!! указывается, что в процессе такого дополнительного измельчения цемента необходимо в обязательном порядке учитывать повышенный выход в систему отдельных составляющих цементного клинкера, и в первую очередь трехкальциевого алюмината – С3А. Поэтому ВСЕГДА дополнительное измельчение цемента должно проводиться на фоне введения дополнительных дозировок гипса и гидравлических добавок.

У меня уже были в почте вопросы когда экспериментаторы, исследуя процессы измельчения и механоактивации цементов на высоконагруженных измельчающих аппаратах (дезинтеграторах) с увеличением скорости удара получали отрицательные результаты. Корень проблемы – они не добавляли гипс и гидравлические добавки.

Из приведенных выше исследований также однозначно видно что именно помольные агрегаты, реализующие свободный удар способны в наиболее полной мере реализовать потенциал механохимической активации в гидравлических вяжущих.

 (продолжение следует)

При подготовке выпусков рассылки “Все о пенобетоне” используются только источники открытой печати и патентная литература бывшего СССР. Вся литература, на которую ссылается автор, имеется у него в наличии. Любые обвинения в нарушении нынешнего патентного законодательства и законов по охране авторских прав являются юридически несостоятельны.